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D-檸檬烯
英文名稱(chēng):D-limonene
CAS: 5989-27-5    分子式:C10H16
分子量:136.23400
化學(xué)名稱(chēng):1-甲基-4-(1-甲基乙烯基)環(huán)己烯

物性數據


性狀:無(wú)色澄清液體,淡甜味典型橘類(lèi)香氣。


溶解性:不溶于水,完全溶于95%酒精。


相對密度(d(20℃)):0.820-0.870g/ml


折光率(n(20℃)):1.465-1.480


檸檬烯含量(%):≥94%


過(guò)氧化值:


可燃性:


閃點(diǎn)(℃): 42.8℃


熔點(diǎn)/范圍:-95.5 deg ℃


沸點(diǎn)/范圍:175.4-176℃



保存條件

包裝:173公斤鍍鋅鐵桶包裝。

貯藏:2-8 ℃,陰涼干燥倉庫內密封保存。



工業(yè)應用


純溶劑替代

D-檸檬烯目前首選用于替代混合溶劑配方中的有毒溶劑,如替代二甲苯,氯代物溶劑,乙二醇,甲基乙基酮,二甲苯等。


普通清洗劑

含有D-檸烯的水基系統清洗劑,以其價(jià)格經(jīng)濟和有益環(huán)境而在歐美非常流行。


印刷行業(yè)清洗劑

用于清洗除去滾筒和印刷機上的油墨和膠體。


混凝土清洗劑

交通部門(mén)可用來(lái)清除路基、橋梁等處的焦油和瀝青,或清除混凝土上的亂涂亂畫(huà)。


污漬清洗劑

高濃度D-檸烯對油墨、油脂、油漆、焦油、泡泡糖和瀝青有效,如加入含酶劑可除血漬,加入低濃度酸類(lèi)可除鐵銹、咖啡和茶漬。


航空清洗劑:去除航空發(fā)動(dòng)機積碳等物質(zhì)。


紡織印染:可以用來(lái)生產(chǎn)除油除脂的織物助劑。


石棉:可以用在石棉的去除上。


電子清洗劑:用在電路版和電子原器件的清洗上。


油漆涂料行業(yè):作為生產(chǎn)油漆涂料的主要原料,生產(chǎn)天然環(huán)保的油漆涂料。


TIM截圖20201029164835.jpg


1.?直接應用


未添加任何其它組分的高濃度D-檸檬烯可直接用于清洗,清洗效果異常明顯。直接使用時(shí),能夠替代多種危險和有毒的有機溶劑,如丙酮,異丙醇,苯,甲苯,二甲苯,三氯乙烯等。


2.?通用清洗劑配方


通用的全能清洗劑是由D-檸檬烯(3%~7%)、表面活性劑和水組成的。另加入EDTA,磷酸鹽可加強其清洗效果。


3.?工業(yè)金屬清洗劑配方


金屬部件使用中經(jīng)常容易生銹,聚集油污等,使用非中性清洗劑,雖然在一定程度上去除了其表面的污漬,但同時(shí)也對金屬產(chǎn)生了腐蝕作用。清洗劑使用不當,很容易造成對設備的損害,降低設備使用壽命,嚴重的可導致設備故障。D-檸檬烯類(lèi)清洗劑在清洗后不會(huì )留有殘余,也不會(huì )腐蝕金屬部件。金屬清洗劑配方中通常D-檸檬烯含量為20%左右。


4.?汽車(chē)部件清洗


D-檸檬烯典型的應用就是用于卡車(chē)和汽車(chē)維修和保養上。非常有名的P21S和Zymbol系列汽車(chē)清潔劑即以D-檸檬烯作為有效成分。除了對人體無(wú)害外,人們還證明這類(lèi)清洗劑比其它類(lèi)型的更有效。汽車(chē)用品中D-檸檬烯的含量在10%左右,擋風(fēng)玻璃清潔劑含量5%以下即有很好效果。


5?.?混凝土清洗劑配方


目前已被用于混凝土板,各種大型停車(chē)場(chǎng),機場(chǎng)跑道的維護清潔。車(chē)上滴漏下來(lái)的油漬比較難清除。

TIM截圖20201028163142.png


檸檬烯的水性清潔組合物

通常水不混溶的d-檸檬烯通過(guò)表面活性劑和偶聯(lián)劑的共同作用而穩定在透明水溶液中。合適地為二醇或低級烷基二醇醚的形式??梢詫⒁环N或多種表面活性劑與乙二醇或乙二醇醚一起用作偶聯(lián)劑。優(yōu)選的制劑包含選擇的陰離子,非離子或混合的陰離子-非離子表面活性劑。該組合物還可包含少量添加劑,以使該組合物適合特定用途。新的清潔組合物按重量計包含78至96份的d-檸檬烯/表面活性劑/水混合物,其含量為10-60%d-檸檬烯,10-30%的表面活性劑和20-70%的水,2-10重量份的偶聯(lián)劑和2-12份的添加劑使組合物適應特定用途。因為用較高的溶劑水平可以獲得更好的清潔效果,所以d-檸檬烯/表面活性劑/水混合物優(yōu)選包含40-60%的d-檸檬烯,10-30%的表面活性劑和20-40%的水。



1.一種d檸檬烯基的液體清潔組合物用于清潔硬或柔性基材,所述組合物每100份(重量),按重量計,包括78至96份d檸檬烯/表面活性劑/水10重量含有混合物-60%穩定的d-檸檬烯,10-30%的表面活性劑和20-70%的水,2-10份的偶聯(lián)劑和2-12份的添加劑使組合物適應特定的用途,所述組合物的特征在于不含閃點(diǎn)不低于160°F(COC)的石油衍生或氯化烴溶劑,并且是穩定,可流動(dòng),透明,均質(zhì)的液體組合物。


2. d-檸檬烯2.根據權利要求1所述的重基清潔組合物,其中,所述d-檸檬烯/表面活性劑/水混合物包含40-60重量%的穩定的d-檸檬烯,10-30%的表面活性劑和20-40%的水。


3.如權利要求1所述的基于d-檸檬烯的清潔組合物,其中所述表面活性劑選自陰離子和非離子表面活性劑及其混合物。


4.根據權利要求3所述的基于d-檸檬烯的清潔組合物,其中所述陰離子表面活性劑是高級烷基芳基磺酸鹽的鹽。


5. d-檸檬烯5.根據權利要求4所述的基于清潔的組合物,其中所述陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸的堿金屬或胺鹽。


6.根據權利要求3所述的基于d-檸檬烯的清潔組合物,其中所述非離子型表面活性劑是含有4至15摩爾環(huán)氧乙烷的烷基酚環(huán)氧乙烷縮合物。


7.根據權利要求6所述的基于d-檸檬烯的清潔組合物,其中所述非離子表面活性劑是含有約9.5摩爾環(huán)氧乙烷的壬基酚環(huán)氧乙烷縮合物。


8. d-檸檬烯4.根據權利要求3所述的基于清潔劑的清潔組合物,其中所述表面活性劑是包含4至15摩爾環(huán)氧乙烷的烷基酚環(huán)氧乙烷縮合物形式的非離子表面活性劑與堿金屬或胺形式的陰離子表面活性劑的混合物高級烷基芳基磺酸鹽的鹽。


9.根據權利要求8所述的基于d-檸檬烯的清潔組合物,其中所述烷基酚環(huán)氧乙烷縮合物是包含約9.5摩爾環(huán)氧乙烷的壬基酚,并且所述磺酸鹽是十二烷基苯磺酸的烷基金屬或胺鹽。


10. d-檸檬烯4.根據權利要求3所述的基于清潔劑的清潔劑,其中所述表面活性劑是含有4至15摩爾環(huán)氧乙烷的烷基酚環(huán)氧乙烷縮合物形式的非離子表面活性劑的混合物,并且所述陰離子表面活性劑呈堿金屬形式或脂肪酸的胺鹽。


11.根據權利要求10所述的基于d-檸檬烯的清潔組合物,其中所述烷基酚環(huán)氧乙烷縮合物是含有約4至15摩爾環(huán)氧乙烷的壬基酚,并且所述脂肪酸鹽是妥爾油脂肪酸的堿金屬或胺鹽。 。


12. d-檸檬烯11.根據權利要求10所述的清潔劑,其中所述烷基酚環(huán)氧乙烷縮合物為含有約4至15摩爾環(huán)氧乙烷的壬基酚,并且所述脂肪酸鹽為油酸胺鹽的堿金屬。


13.如權利要求1所述的基于d-檸檬烯的清潔組合物,其中,所述偶聯(lián)劑選自由二醇和低級烷基二醇醚組成的組。


14.根據權利要求13所述的基于d-檸檬烯的清潔組合物,其中,所述偶聯(lián)劑是丁基卡必醇。


15. d-檸檬烯14.根據權利要求13所述的清潔劑,其中,所述偶聯(lián)劑為己二醇。


16.根據權利要求13所述的基于d-檸檬烯的清潔組合物,其中,所述偶聯(lián)劑是二丙二醇。


17.根據權利要求1所述的基于d-檸檬烯的清潔組合物,其中使所述組合物適應特定用途的添加劑選自水軟化劑,螯合劑,助洗劑和腐蝕抑制劑。


描述:

本發(fā)明涉及用于硬質(zhì)和/或撓性基材的基于d-檸檬烯的水性清潔組合物,其中通過(guò)精心選擇和按比例選擇的表面活性劑和偶聯(lián)劑的共同作用,使通常與水不混溶的d-檸檬烯在透明的水溶液中穩定。劑,合適地為二醇或低級烷基二醇醚的形式??梢詫⒁环N或多種表面活性劑與二醇或二醇醚一起用作偶聯(lián)劑。優(yōu)選的制劑包含選擇的陰離子,非離子或混合的陰離子-非離子表面活性劑。該組合物還可包含少量添加劑,以使該組合物適合特定用途。


在整個(gè)行業(yè)中,有許多情況會(huì )固有地導致嚴重的清潔問(wèn)題。主要的例子是機械車(chē)間,汽車(chē)服務(wù)中心,食品加工業(yè)等,它們產(chǎn)生的土壤涉及一種或多種重油,油脂,污垢,污垢,瀝青,瀝青沉積物和燃燒或氧化膜沉積物。


過(guò)去習慣上用石油衍生或鹵代烴溶劑或高含量的苛性堿和/或磷酸鹽來(lái)清潔這類(lèi)污垢的組合物,這些組合物在使用中均具有危險性或提供越來(lái)越多的殘留物。麻煩的環(huán)境污染物。


上述類(lèi)型的溶劑具有幾個(gè)缺點(diǎn)。已經(jīng)證明某些鹵代烴溶劑會(huì )對工人的健康產(chǎn)生不利影響,因此,政府的壓力已經(jīng)消除了它們的使用或大大減少了它們的使用。即使可以使用,也要使用它們,按照政府法規處置用過(guò)的溶劑已經(jīng)成為一個(gè)繁重而昂貴的問(wèn)題,特別是對于那些必須以相當大的成本利用商業(yè)處置公司的服務(wù)的較小用戶(hù)而言目的。


另外,許多這些溶劑和由其衍生的組合物是易燃的。這限制了它們在可能引起火災和爆炸的情況下的使用。


本發(fā)明的一個(gè)目的是提供有效的清潔組合物,其不含有害的石油衍生或鹵代烴溶劑,并且可用于工業(yè)清潔任務(wù),其中必須從堅硬且柔軟的基材上清除油性和特定污垢的積聚。


本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供可生物降解的穩定的,可流動(dòng)的,透明的,均質(zhì)的液體清潔組合物,并且在長(cháng)時(shí)間的儲存和溫度的顯著(zhù)波動(dòng)期間保持其流動(dòng)性,透明度和均質(zhì)性。


本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供用于重工業(yè)清潔任務(wù)的穩定,可流動(dòng),透明,均質(zhì)的液體組合物,其中通過(guò)提供超過(guò)克利夫蘭測量的約160°F的閃點(diǎn)來(lái)提高使用安全性。開(kāi)杯(COC)方法。




新清潔組合物中的活性清潔和脫脂溶劑成分是d-檸檬烯,它是柑桔工業(yè)的副產(chǎn)品,其衍生自橙子,葡萄柚和其他柑桔類(lèi)水果的果皮或果皮。

所述d檸檬烯的規格


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D-檸檬烯規格(純品指標

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閃點(diǎn)(COC)約 140°F


比重24/24°C0.8433至0.8398


折射率D 201.4721至1.4713


旋光度D 25+98.90至+95.55


醛含量1.50至0.47%


酯含量2.46至0.07%


蒸發(fā)殘留物0.79至0.03%


______________________________________

注意:可以用約0.1%的抗氧化劑,優(yōu)選BHT。


使d-檸檬烯適合作為工業(yè)清潔劑安全和實(shí)用的主要問(wèn)題是配制清潔組合物以提供盡可能高的閃點(diǎn)。根據本發(fā)明的優(yōu)選組合物改善了閃點(diǎn),以提供至少160°(COC)的讀數。


通過(guò)以適當比例混合d-檸檬烯,水和表面活性劑,可以提供新清潔組合物所需的特性,即可流動(dòng),透明,均勻的液體特性和至少160°F(COC)的閃點(diǎn)。選自陰離子,非離子和混合的陰離子-非離子表面活性劑的表面活性劑和偶聯(lián)劑,合適的是二醇或低級烷基二醇醚。


圖紙描述


參照所附的d-檸檬烯/表面活性劑/水的三元圖,已經(jīng)描述了可用于實(shí)施本發(fā)明的組合的面積,以及在實(shí)施本發(fā)明時(shí)優(yōu)選的組合的更有限的面積。 ; 很明顯,它們與范圍相對應:


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組件有用范圍首選范圍

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d-檸檬烯10至60重量%/40至60重量%


表面活性劑10至30重量%/10至30重量%


水20至70重量%/20至40重量%


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由于相分離,濁度或粘度,有時(shí)接近凝膠稠度,d-檸檬烯,表面活性劑和水的三種組分體系不能令人滿(mǎn)意,直到在體系中摻入少量偶聯(lián)劑為止?;旌衔?。在這一點(diǎn)上,應當注意,在圖的外圍部分中的三種組分混合物可以是透明的并且在沒(méi)有添加偶聯(lián)劑的情況下具有流體稠度,但是由于各種原因,即d-檸檬烯不足以提供有用的清潔效果,這種混合物是不令人滿(mǎn)意的。,水不足以提高閃點(diǎn)。


還應注意的是,偶聯(lián)劑,例如丁基卡必醇(二甘醇單丁醚的)或己二醇,本身對澄清所用濃度的d-檸檬烯-水混合物沒(méi)有影響。換句話(huà)說(shuō),表面活性劑和偶聯(lián)劑的共同作用使得可以在有用和優(yōu)選的區域中獲得具有所需的可流動(dòng),透明,均勻的液體特性的產(chǎn)品。



當用作**的表面活性劑時(shí),合適的陰離子表面活性劑包括高級烷基芳基磺酸鹽的鹽,優(yōu)選的陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸的堿金屬鹽和胺鹽。


當用作**的表面活性劑時(shí),合適的非離子表面活性劑包括與聚合的低級環(huán)氧烷烴縮合的疏水部分的縮合物,優(yōu)選的非離子型是含有4至15摩爾環(huán)氧乙烷的烷基酚環(huán)氧乙烷縮合物。用含有約9.5摩爾環(huán)氧乙烷的壬基酚環(huán)氧乙烷縮合物可得到特別好的結果。


在同時(shí)包含陰離子和非離子表面活性劑的體系中,除了上述陰離子和非離子表面活性劑的混合物之外,還可以使用上述非離子表面活性劑與陰離子的混合物,所述陰離子為脂肪酸的堿金屬鹽或胺鹽,例如妥爾油。油脂肪酸和油酸。


當該體系同時(shí)包含陰離子和非離子表面活性劑時(shí),其相對比例可在很大范圍內變化,但是混合的表面活性劑的總量將在d-檸檬烯/表面活性劑/水混合物中提供較早指示的10至30重量%的表面活性劑。


在制備用于重工業(yè)清潔的本發(fā)明工業(yè)清潔組合物時(shí),以及在預期待處理表面的特殊問(wèn)題(例如暴露的鋁表面的堿敏感性)和環(huán)境變化(例如在漂洗中使用的水的硬度)時(shí),該組合物可以與選擇的添加劑一起配制以滿(mǎn)足特定的操作要求。這種添加劑尤其可以包括水軟化劑,包括磷酸鹽的助洗劑,例如堿金屬三聚磷酸鹽或四焦磷酸鹽,偏硅酸鈉(作為腐蝕抑制劑)和有機螯合劑,例如EDTA(乙二胺四乙酸)四鈉鹽。這類(lèi)添加劑的總量可以占組合物重量的約2至12%。



通過(guò)考慮以下說(shuō)明優(yōu)選實(shí)施方案的實(shí)施例,可以更全面地理解本發(fā)明的新型清潔組合物。

例1


制備的工業(yè)清潔組合物,按重量計包含:%

水44.8 d-檸檬烯35.1十二烷基鉀鹽11.4苯磺酸焦磷酸四鉀2.2丁基卡必泰爾6.0偏硅酸鈉0.5

這是一種重型工業(yè)清潔劑,適用于含鋁表面的環(huán)境。它的閃點(diǎn)約為160°-165°F(COC)


例子2


制備了一種重工業(yè)清潔組合物,按重量計包含:%

水32.2 EDTA四鈉鹽(38%)4.2壬基苯酚與9.5摩爾環(huán)氧乙烷十二烷基苯磺酸5.2 9.9 d-檸檬烯36.9丁基卡必醇6.3單乙醇胺5.3


這種不含磷酸鹽的清潔組合物在環(huán)境上是需要的。該組合物的閃點(diǎn)為160°-165°F(COC)。


實(shí)施例3


制備一種中型工業(yè)清潔劑,其重量比重為:(%

水68.6十二烷基苯鉀鹽9.3磺酸壬基酚乙氧基化物與4.2 9.5摩爾環(huán)氧乙烷EDTA四鈉鹽(38%)0.4丁基卡必醇4.2 d-檸檬烯12.5硅酸鈉0.8


該組合物包含比實(shí)施例1和2少得多的d-檸檬烯,適用于涉及輕污垢的清潔情況。根據COC方法,它沒(méi)有顯示閃點(diǎn)。


實(shí)施例4


制備了一種重型工業(yè)清潔劑,其重量比重為:(%

水36.05 EDTA四鈉鹽(38%)1.75單乙醇胺5.8壬基苯酚與15摩爾環(huán)氧乙烷5.7十二烷基苯磺酸10.8丁基卡必得7.1 d-檸檬烯32.8


上述配方可提供令人滿(mǎn)意的產(chǎn)品穩定性,令人滿(mǎn)意的清潔效果,并具有160°F(COC)的閃點(diǎn)。


實(shí)施例5


制備了一種重型工業(yè)清潔劑,按重量計包含:%

水38.9 EDTA四鈉鹽(38%)2.2單乙醇胺7.4 4摩爾壬基苯酚7.2環(huán)氧乙烷十二烷基苯磺酸13.7丁基卡必醇2.8   D-檸檬烯27.8


上面的配方穩定,提供令人滿(mǎn)意的清潔效果,閃點(diǎn)為160°F(COC)。


實(shí)施例6


制備了一種重型工業(yè)清潔劑,其重量比重為:%

水33.45 EDTA四鈉鹽(38%)1.75單乙醇胺3.9壬基酚與9.5摩爾6.7環(huán)氧乙烷妥爾油脂肪酸10.0(4%松香)二丙二醇11.1 d-檸檬烯33.1


該配方提供令人滿(mǎn)意的產(chǎn)品穩定性,清潔能力,并且閃點(diǎn)超過(guò)160°F(COC)。


實(shí)施例7


制備了一種中型工業(yè)清潔劑,其中含有:%

水42.3 EDTA四鈉鹽(38%)1.0壬基苯酚與9.5摩爾的25.0環(huán)氧乙烷丁基卡必醇12.5 d-檸檬烯19.2


該配方的閃點(diǎn)為165°F(COC),并具有令人滿(mǎn)意的穩定性和清潔能力。


實(shí)施例8


準備了一種中型工業(yè)清潔劑,其中包含:%

水52.1 9.5摩爾壬基酚20.7環(huán)氧乙烷己二醇10.0 D-檸檬烯13.2 EDTA,鈉鹽(38%)2.7硅酸鈉,47%溶液1.3


這是一種穩定的產(chǎn)品,具有良好的清潔能力,閃點(diǎn)為165°F(COC)。


實(shí)施例9


制備了一種中型工業(yè)清潔劑,其中包含:%

水54.9壬基酚與9.5摩爾的12.2環(huán)氧乙烷油酸鉀鹽8.7丁基卡必醇11.9 D-檸檬烯10.5 EDTA四鈉鹽(38%)0.9硅酸鈉47%溶液0.9


該產(chǎn)品穩定,具有良好的清潔能力,并且閃點(diǎn)超過(guò)185°F(COC)。


獲得所需的穩定性,清潔能力和令人滿(mǎn)意的閃點(diǎn)組合的關(guān)鍵似乎主要取決于d-檸檬烯/表面活性劑/水系統組分的正確選擇和相對量,以及偶聯(lián)劑的正確選擇和量。例如,已經(jīng)發(fā)現,從穩定性和清潔能力的角度來(lái)看,如異丙醇之類(lèi)的醇是有效的偶聯(lián)劑,但是會(huì )明顯低于160°F閃點(diǎn)要求。






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